Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Получение сложных эфиров - Форум | Регистрация | Вход
Суббота
25.02.2017
03:49
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Получение сложных эфиров
Получение сложных эфиров
MiriadaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 14:08 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться с механизмами реакций получения сложных эфиров, а именно ацидолиз; взаимодействие карбоновой кислоты с алкеном и взаимодействие CO со спиртом и алкеном? (В литературе не удалось найти подобных механизмов).

1. Правильно, ли я понимаю, что  случае ацидолиза  электрофилом является сложный эфир и в результате реакции образуется несимметричный эфир?

2. В такой реакции, получается, алкен протонируется серной кислотой, а затем оброзовавшийся карбкатион присоединяется к кислороду гидроксильной группы карбоновой кислоты, потом происходит депротонирование спирта.

3. Здесь, думаю так: сначала алкен как электрофил взаимодействует с НЭП CO, затем карбонильный атом углерода образовавшегося соединения  взаимодействует со спиртом ( нуклеофилом), и происходит  депротонирование - протонирование ( протон переходит со спирта на второй конец части алкена).


Сообщение отредактировал Miriada - Воскресенье, 23.11.2014, 14:48
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 15:33 | Сообщение # 2
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
1. Правильно, ли я понимаю, что  случае ацидолиза  электрофилом является сложный эфир и в результате реакции образуется несимметричный эфир?
 
Непонятно - что подразумевается под "ацидолизом"? Уточните этот момент.
Если это реакция с карбоновой кислотой, то получится другой сложный эфир. Механизм тут будет зависеть от типа катализа - основной или кислотный.

Цитата Miriada ()
2. В такой реакции, получается, алкен - нуклеофил, а карбонильный атом углерода в кислоте - электрофил. Но в таком случае эфир не получается...

Эфмр получится по обычному механизму кислотно-катализируемого электрофильного присоединения. 
Электрофильная частица возникает при протонировании алкена:
R-CH=CH2 --(H+)--> R-CH+-CH3
Далее идёт присоединение:
R-CH+-CH3 + R'-CO-OH ----> R-CH(CH3)-O+H-CO-R' --(-H+)--> R-CH(CH3)-O-CO-R'
На практике в качестве катализатора этой реакции используется BF3

Цитата Miriada ()
взаимодействие CO со спиртом и алкеном? (В литературе не удалось найти подобных механизмов).

Механизмы есть, с участием металлокомплексов. Например тут. Эта реакция идёт и при кислотном катализе, а вот с этим механизмом сложнее, надо покопаться и прикинуть smile
 
MiriadaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 15:42 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Да, под ацидолизом подразумевается взаимодействие карбоновой кислоты и сложного эфира. Здесь, выходит, нужен либо кислотный катализ для увеличения электрофильности  карбонильного атома  углерода в сложном эфире, либо основный катализ - для  депротонирования карбоновой кислоты ( для увеличения нуклеофильности).


Цитата
взаимодействие CO со спиртом и алкеном

У меня в учебнике только вот это написано: " Этот синтез можно осуществлять двумя путями. Применяя газообразный оксид углерода (II) и кислотный катализатор, процесс проводят при 700 – 1000 атм и 200 – 300 ° С. Если в качестве источника окиси углерода использовать карбонилы, например Ni(CO)4, то условия реакции будут значительно мягче; при тех же температурах давление можно снизить до 150 aтм. "


Сообщение отредактировал Miriada - Воскресенье, 23.11.2014, 15:50
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 16:33 | Сообщение # 4
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Да, под ацидолизом подразумевается взаимодействие карбоновой кислоты и сложного эфира. Здесь, выходит, нужен либо кислотный катализ для увеличения электрофильности  карбонильного атома  углерода в сложном эфире, либо основный катализ - для  депротонирования карбоновой кислоты ( для увеличения нуклеофильности).

Совершенно верно.

Цитата Miriada ()
У меня в учебнике только вот это написано: " Этот синтез можно осуществлять двумя путями. Применяя газообразный оксид углерода (II) и кислотный катализатор, процесс проводят при 700 – 1000 атм и 200 – 300 ° С. Если в качестве источника окиси углерода использовать карбонилы, например Ni(CO)4, то условия реакции будут значительно мягче; при тех же температурах давление можно снизить до 150 aтм. "

Об этом и идёт речь. Механизм металлокомплексного катализа - вопрос, похоже, до сих пор дискуссионный, а по кислотному катализу я в сети описания механизма не нашёл. Тут надо искать оригинальную литературу, что непросто. Навскидку можно, конечно, механизм придумать, мозгами поскрипеть, но это Вы и сами можете с успехом осуществить. smile


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 23.11.2014, 16:35
 
MiriadaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 17:49 | Сообщение # 5
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Хорошо.  smile Большое Вам спасибо!
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Получение сложных эфиров
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz