Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Дикатион и дианион циклобутадиена - Форум | Регистрация | Вход
Пятница
24.02.2017
02:42
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Дикатион и дианион циклобутадиена
Дикатион и дианион циклобутадиена
anton95Дата: Понедельник, 17.12.2012, 19:16 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 24
Статус: Offline
Дикатион и дианион циклобутадиена удовлетворяют правилу Хюккеля. Какая из этих двух частиц более устойчива и почему? Заранее БОЛЬШОЕ СПАСИБО!
Добавьте пожалуйста что-нибудь к моему ответу или исправьте его:
Электронные орбитали дикатиона и дианиона циклобутадиена отвечают требованиям правила Хюккеля. Однако эти структуры нельзя относить к ароматическим, т.к. дикатион(п=0) устойчив в неплоской форме, обеспечивающей циклическое сопряжение, а в согнутой по диагонали; дианион(п=1) вообще неустойчив.
 
lascheggiaДата: Понедельник, 17.12.2012, 20:11 | Сообщение # 2
Группа: Администраторы
Сообщений: 3838
Статус: Offline
Quote (anton95)
Добавьте пожалуйста что-нибудь к моему ответу или исправьте его:

Дополнительно сравните с тем же бензолом, у которого в отличие от циклобутадиена электронные оболочки замкнуты (то есть он более устойчив и менее склонен к реакциям присоединения).
 
anton95Дата: Понедельник, 17.12.2012, 21:37 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 24
Статус: Offline
Я так и не понял почему дианион вообще не устойчив..
 
lascheggiaДата: Понедельник, 17.12.2012, 21:58 | Сообщение # 4
Группа: Администраторы
Сообщений: 3838
Статус: Offline
Quote (anton95)
Я так и не понял почему дианион вообще не устойчив..

Это потому, что вы в чистом виде переписали формулировку из одного из Интернет-источников:
Quote
Электронные орбитали дикатиона и дианиона циклобутадиена отвечают требованиям правила Хюккеля. Однако эти структуры нельзя относить к ароматическим, т.к. дикатион(п=0) устойчив в неплоской форме, обеспечивающей циклическое сопряжение, а в согнутой по диагонали; дианион(п=1) вообще неустойчив.
 
anton95Дата: Понедельник, 17.12.2012, 22:00 | Сообщение # 5
Группа: Пользователи
Сообщений: 24
Статус: Offline
Это скорее всего надо доказать с помощью метода МО, круга Фроста? Я его не очень понимаю.
 
lascheggiaДата: Понедельник, 17.12.2012, 22:26 | Сообщение # 6
Группа: Администраторы
Сообщений: 3838
Статус: Offline
Типа того, да.
Правило Хюккеля может и свидетельствать об ароматичности (применительно ко всей молекуле), но полициклическая молекула или ион может рассматриваться как ароматическая только если все атомы цикла входят в полностью сопряженную систему (все π-электроны располагаются только на связывающих молекулярных орбиталях замкнутой оболочки) - то есть в случае полицикла рассматривать следует отдельно каждый из циклов полициклической молекулы в плане применения правила Хюккеля.
Насколько я понимаю, молекула бензола сопряженной системой таки является, а вот молекула циклобутадиена - уже нет. Это бирадикал. Дикатион и дианион циклобутадиена - это циклические ионы и правило Хюккеля к ним в целом в "условии" применено чисто формально:
Quote (anton95)
Электронные орбитали дикатиона и дианиона циклобутадиена отвечают требованиям правила Хюккеля. Однако эти структуры нельзя относить к ароматическим
 
lascheggiaДата: Понедельник, 17.12.2012, 22:43 | Сообщение # 7
Группа: Администраторы
Сообщений: 3838
Статус: Offline
Иными словами: вот циклобутадиен неустойчив, поскольку и правилу Хюккеля не отвечает и обладает незамкнутой электронной оболочкой с частично заполненными несвязывающими орбиталями (его атомы не входят в полностью сопряженную систему) - является бирадикалом. Ну ионизировали мы его так и ли иначе и получили два иона циклобутадиена, которые вроде оба как удовлетворяют правилу Хюккеля, но чисто формально и опять-таки ароматическими не являются, поскольку у одного иона из-за незамкнутости электронной оболочки не соблюдается требование к плоскостности формы, а другой неустойчив, поскольку это энергетически невыгодно (ароматичность - это как раз энергетически выигрышное состояние молекулы или иона).
 
lascheggiaДата: Понедельник, 17.12.2012, 22:49 | Сообщение # 8
Группа: Администраторы
Сообщений: 3838
Статус: Offline
Тут подвох именно в понимании применения критериев оценки ароматичности как оценки устойчивости и правило Хюккеля тут далеко не единственный критерий. Проанализируйте состояние электронных оболочек и дайте ответ, что там в вашем случае более или - наоборот - менее устойчиво.
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Дикатион и дианион циклобутадиена
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz