| Ефим | Дата: Воскресенье, 10.04.2016, 20:20 | Сообщение # 31 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada (  ) Ефим, можно Вам задать вопрос не совсем по теме, но он касается катализа?Не могу понять принципиальное отличие кислотного катализа специфического от общего.
Правильно ли я понимаю, что отличие состоит лишь в том, что в специфическом протонирование осуществляется именно ионом гидроксония, а в общем вообще любыми кислотами Бренстеда?
То есть специфический кислотный катализ наблюдается только в том случае, если pKa протонированной формы реагента меньше (по абсолютному значению), чем pKa иона гидроксония? Но у некоторых кислот pKa ещё меньше, они тоже могут участвовать в специфическом катализе...Кажется, я слегка запуталась. Не могли бы Вы помочь разобраться?
Специфический катализ идёт только с участием ионов гидроксония (гидроксила), общий - под действием любого донора протона (электронной пары) за исключением ионов гидроксония (гидроксила).
Тут всё дело в кинетике.
При специфическом кислотном катализе первичное протонирование идёт быстро, а реакции протонированной формы субстрата - медленно, поэтому в кинетическом уравнении присутствует только протонированная форма субстрата, и её образование никак не связано с природой кислоты, и зависит только от кислотности среды.
При общем катализе медленной стадией является образование протонированного субстрата, и в кинетическом уравнении присутствует комплекс кислоты и субстрата, и скорость его образования зависит от природы кислоты.
С основаниями та же фигня.
Очевидно, что общий катализ реализуется только в случае относительно слабых кислот (скажем этерификация спирта уксусной кислотой), специфический характерен для сильных кислот (та же самая этерификация спирта уксусной кислотой в присутствии серной).
В целом можно говорить только об относительном вкладе того или иного механизма. Они вполне могут сосуществовать.
Цитата Miriada ( ) И то же самое с основным катализом. Почему альдольная конденсация, например, является примером именно специфического основного катализа?
Ну, поскольку это так - значит анион енолята образуется намного быстрее, чем он реагирует с карбонильной компонентой. И под действием какого основания он образуется - уже не важно, скорость определяется только скоростью второй стадии.
З.Ы. Я с этими видами катализа, помню, плавал на семинаре. До сих пор не могу понять логики названия этих механизмов - при "СПЕЦИФИЧЕСКОМ" катализе скорость зависит от ОБЩЕЙ кислотности, а при "ОБЩЕМ" - от концентрации СПЕЦИФИЧЕСКОЙ кислоты 
Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 10.04.2016, 20:23 |
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Вторник, 12.04.2016, 15:37 | Сообщение # 32 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Огромное спасибо Вам, Ефим!
Даже удивительно, что Вы тоже раньше не всё понимали! 
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Вторник, 12.04.2016, 23:12 | Сообщение # 33 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) Даже удивительно, что Вы тоже раньше не всё понимали!
На эту тему есть старый анекдот.
Разговор двух преподов в курилке:
- У тебя так бывает? Объясняю, объясняю... Сам уже всё понял, а они - ни как!
|
|
| |
| |
| |
