[ Новые сообщения · Участники · Правила форума · Поиск по форуму ]
Форум » Химическое образование » Консультации » Вопросы по неорганической химии
Вопросы по неорганической химии
WerossaДата: Воскресенье, 16.03.2014, 14:18 | Сообщение # 691
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата FilIgor ()
Цитата Ефим ()А если рабоче-водопроводным способом? Сульфид железа растворяется в кислоте, а потом этот раствор уже внутри себя реагирует? А концентрации железа(II) и сульфид-иона приравнять к единице. Думается мне, именно этого и хочет автор задачи.
Попробую упорядочить свой вопрос.
Нужно посчитать константу совмещенного равновесия для реакции:
3FeS + 4HNO3 =Fe(NO3)3 + 3S + NO + 2H2O
Я понимаю, что сопряжены два процесса - гетерогенный - растворение сульфида железа (характеризуется Ks - справочная величина) и окислительно-восстановительный, для расчета Кр которого нужно сначала посчитать ЭДС - я не понимаю, как мне посчитать эту ЭДС, вот в чем проблема! Для расчета ЭДС нужно знать потенциалы полуреакций - как их посчитать? Какие именно две полуреакции брать?
Это задание уже свело меня с ума crazy ... Помогите, пожалуйста, прийти к решению!

Сообщение отредактировал Werossa - Воскресенье, 16.03.2014, 14:19

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
EgorДата: Воскресенье, 16.03.2014, 14:40 | Сообщение # 692
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата
Определите тип и знак индикаторной погрешности при титровании 0,01 М раствора слабой кислоты (1*10-4) щелочью с индикатором, pT которого 
б) 10


Титруем, титруем. Вдруг pH раствора станет равным 10, индикатор поменяет цвет, и титрование прекратим.
Но точка эквивалентности была достигнута уже при pH ~ 8.
Значит, кислоту мы перетитровали.
Верно?
В растворе будет избыток щелочи.
 
СартулДата: Воскресенье, 16.03.2014, 15:08 | Сообщение # 693
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Egor ()
Верно?
Верно.
 
EgorДата: Воскресенье, 16.03.2014, 15:22 | Сообщение # 694
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата
Значит, кислоту мы перетитровали.
  
Знак +
Цитата
В растворе будет избыток щелочи.
Ошибка получается основная?
Почему не гидроксидная?
Объясните, пожалуйста.
 
СартулДата: Воскресенье, 16.03.2014, 16:14 | Сообщение # 695
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Egor ()
Ошибка получается основная?Почему не гидроксидная?
Объясните, пожалуйста.
Основная (щелочная) ошибка определяется наличием в растворе слабого основания.
Гидроксидная ошибка - наличием в растворе сильного основания.

Вывод: в данном случае будет ... ошибка.
 
EgorДата: Воскресенье, 16.03.2014, 16:16 | Сообщение # 696
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Замечания: 0%
Статус: Offline

Кажется разобрался.

Проверьте, пожалуйста, последнюю задачу, чтобы я точно был уверен.

Каковы тип и знак индикаторной погрешности при титровании 0,1 М раствора слабого основания (Кb = 2*10-8) 0,1 М раствором HCl с индикатором, рT которого равен 6?

При титровании слабого основания в т.э. образуется сопряженная кислота. 
рНт.э. < 7
Я рассчитал точнее, получилось, что рНт.э. = 3,65.

В данном случае при рТ=6 основание мы перетитруем, в избытке окажутся молекулы HCl.
Знак +
Тип - кислотная ошибка. 
Так?
 
СартулДата: Воскресенье, 16.03.2014, 16:21 | Сообщение # 697
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Egor ()
В данном случае при рТ=6 основание мы перетитруем, в избытке окажутся молекулы HCl.
Неверно.
Основание будет недотитровано

Сообщение отредактировал Сартул - Воскресенье, 16.03.2014, 16:22
 
EgorДата: Воскресенье, 16.03.2014, 16:37 | Сообщение # 698
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Замечания: 0%
Статус: Offline

Хмм.. Почему?
Мы титруем. При pH ~ 3,65 уже была т.э.. Мы ничего не заметили, титруем дальше. Вот в растворе рН стал равен 6, индикатор изменил окраску, титрование прекратили.
Когда pH был 3,65 количество основания было равно количеству кислоту. Потом продолжили добавлять кислоту.
Ее же стало больше в растворе. Основание перетитровали.
Почему не так?
 
EgorДата: Воскресенье, 16.03.2014, 17:51 | Сообщение # 699
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Замечания: 0%
Статус: Offline

Объясните, пожалуйста, где я ошибся?
 
plickДата: Воскресенье, 16.03.2014, 18:20 | Сообщение # 700
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Egor ()
Объясните, пожалуйста, где я ошибся?

Вот тут:
Цитата Egor ()
Мы титруем. При pH ~ 3,65 уже была т.э.. Мы ничего не заметили, титруем дальше. Вот в растворе рН стал равен 6, индикатор изменил окраску, титрование прекратили.

У вас очень сильно хромает причинно-следственная часть. А точнее логика.
У вас есть исходный раствор - раствор слабого основания!!!!!
Скажите, как вы умудрились сначала получить рН 3,65, а потом рН 6 при добавлении кислоты?

Уловили?
 
WerossaДата: Воскресенье, 16.03.2014, 18:25 | Сообщение # 701
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Уважаемые химики! Возвращаюсь к своему вопросу - я близка к отчаянию от того, что задача мне никак  не поддается, не смотря на Ваши мудрые советы, ну никак не могу ухватить суть...

Нужно посчитать константу совмещенного равновесия для реакции: 
3FeS + 4HNO3 =Fe(NO3)3 + 3S + NO + 2H2O 
Я понимаю, что сопряжены два процесса - гетерогенный - растворение сульфида железа (характеризуется Ks - справочная величина) и окислительно-восстановительный, для расчета Кр которого нужно сначала посчитать ЭДС - я не понимаю, как мне посчитать эту ЭДС, вот в чем проблема! Для расчета ЭДС нужно знать потенциалы полуреакций - как их посчитать? Какие именно две полуреакции брать? 
Это задание уже свело меня с ума  ... Помогите, пожалуйста, прийти к решению!

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
plickДата: Воскресенье, 16.03.2014, 18:38 | Сообщение # 702
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Werossa ()
Какие именно две полуреакции брать?

А почему 2 полуреакции????
Если их 3.
окисление железа, окисление серы, восстановление нитрат-иона.
 
WerossaДата: Воскресенье, 16.03.2014, 18:45 | Сообщение # 703
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата plick ()
А почему 2 полуреакции???? Если их 3.
окисление железа, окисление серы, восстановление нитрат-иона.
Тогда ЭДС будет рассчитываться как: ЭДС = Е(восстановление нитрат-иона) - (Е(окисление железа) + Е(окисление серы))
Так???
Я просто никогда ранее  не сталкивалась с расчетом ЭДС по трем составляющим...

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
plickДата: Воскресенье, 16.03.2014, 18:46 | Сообщение # 704
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Werossa ()
Так???

Естественно.
 
WerossaДата: Воскресенье, 16.03.2014, 19:24 | Сообщение # 705
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата plick ()
Естественно.
Спасибо!! Получается следующее:
Схема: FeS + HNO3 ↔ Fe(NO3)3+ S↓ + NO↑ + H2O
NО3-+ 4H+ + 3е = NO↑ +  2H2О  │2│              окислитель                  Е1 = 0,955 В
Fe2+ →  Fe3+ +e                          │6│               восстановитель           Е2 = 0,771 В
S2- → S0 + 2e                              │3│               восстановитель           Е3 = - 0,447 В 
2NО3- + 8H+ +6Fe2+  +  3S2-  = 2NO↑ +  4H2О + 6 Fe3+ + 3S0 
ЭДС = Еок – Евосст = Е1 – (Е2 + Е3) = 0,955 – (0,771 +(-0,447)) = 0,631 В

В реакции принимает участие 6 электронов, правильно?

ЭДС удалось посчитать, а вот молекулярное уравнение этой ОВР не получается (((

Сообщение отредактировал Werossa - Воскресенье, 16.03.2014, 19:25

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Вопросы по неорганической химии
Поиск: