|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 14:22 | Сообщение # 181 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Grey (  ) Нет, я когда писал эту реакцию вовсе не это имел ввиду, а обычную реакцию замещения. А можно пожалуйста, пояснить почему будет так?
Да всё просто. Цианид просто развалится кислотой:
R-COOH + KCN ----> R-COOK + HCN
Эта реакция пройдёт практически мгновенно, никакого замещения там не будет.
Сначала надо нейтрализовать карбоксильную группу, а потом регенерировать её.
|
|
| |
| |
| |
| Werossa | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 14:36 | Сообщение # 182 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата Ефим ( ) задача решена правильно, но в какой мере она имеет отношение к реальности - это вопрос |
|
|
Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
| |
| |
| Werossa | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 15:26 | Сообщение # 183 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Уважаемые химики!
Посмотрите, пожалуйста, правильно ли я поняла задание (для меня стереоизомерия очень непростой вопрос):
Заранее признательна за уделенное время!
Сообщение отредактировал Werossa - Воскресенье, 23.11.2014, 15:28 |
|
|
Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 16:23 | Сообщение # 184 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Werossa ( ) Посмотрите, пожалуйста, правильно ли я поняла задание (для меня стереоизомерия очень непростой вопрос)
Правильно!
|
|
| |
| |
| |
| Werossa | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 16:25 | Сообщение # 185 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата Ефим ( ) Правильно! |
|
|
Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 17:53 | Сообщение # 186 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ефим, спасибо за объяснение!
Я все понял.
Подскажите, пожалуйста, что кислее - кетоны или дикетоны?
Вот как через электронный фактор объяснить, что двухатомные кислее одноатомных?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 18:04 | Сообщение # 187 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Подскажите, пожалуйста, что кислее - кетоны или дикетоны? Вот как через электронный фактор объяснить, что двухатомные кислее одноатомных?
Не всякий дикетон кислее, а именно 1,3-дикетон (вида R-CO-CH2-CO-R'). Объяснение простое - наличие двух сильных акцепторов у одного углерода. Кроме того, при диссоциации образующийся карбанион стабилизируется сопряжением с двумя карбонилами
Кстати, термин "одноатомный", "двухатомный" и т.д. применяется только к спиртам.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 20:05 | Сообщение # 188 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ой, я не дописал слово спирт 
Почему двухатомный спирт кислее одноатомного?
Что получится, если на циклогексанон подействовать Mg/Hg в Et2O?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 20:34 | Сообщение # 189 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Почему двухатомный спирт кислее одноатомного?
Это касается только виц-диолов, где гидроксилы у соседних атомов углерода находятся. Тут проявляется индуктивный эффект соседней гидроксильной группы. Дополнительный вклад вносит образование внутримолекулярной водородной связи между >С-О- анионом и соседним гидроксилом. Такое взаимодействие особенно сильно проявляется при образовании гликолятов многовалентных металлов (образование хелатных комплексов).
Цитата Egor ( ) Что получится, если на циклогексанон подействовать Mg/Hg в Et2O?
Тут пойдёт восстановительная димеризация:
Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 23.11.2014, 20:35 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:00 | Сообщение # 190 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Есть функциональные группы : СOCl ; COOH; CONH2; COO-; CHO.
Надо их расположить в ряд по уменьшению реакционной способности к нуклеофильному присоединению.
Получается, что чем больше +δ на карбонильном углероде, тем легче идет AdN. Тогда получается, что хлорангидриды "реакционнее", т.к. там еще и хлор оттянет на себя электронную плотность. Остальные группы -OH, -NH2 - донорные. Как их по силе распределить?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:21 | Сообщение # 191 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Есть функциональные группы : СOCl ; COOH; CONH2; COO-; CHO. Надо их расположить в ряд по уменьшению реакционной способности к нуклеофильному присоединению.
Получается, что чем больше +δ на карбонильном углероде, тем легче идет AdN. Тогда получается, что хлорангидриды "реакционнее", т.к. там еще и хлор оттянет на себя электронную плотность. Остальные группы -OH, -NH2 - донорные. Как их по силе распределить?
Я бы так расставил:
COCl > CHO > COOH > CONH2 > COO-
Логика такая: водород берём за репер, отправную точку. У галогена сильный -I эффект, ослабленный +М эффектом, индуктивный эффект гидроксила уже перекрывается +М-эффектом, амино-группа в этом отношении идёт ещё дальше, а в карбоксилат-анионе нуклеофильность карбонила подавлена напрочь.
Тут можно привлечь корреляцию с влиянием этих же групп на ароматическое ядро. Хлор дезактивирует ядро (относительно водорода), гидроксил активирует, аминогруппа сильно активирует, анион -О- (фенолят) делает ядро максимально активным. Это для электрофильной атаки. Логично предположить, что для нуклеофильной атаки ряд будет зеркальным.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:25 | Сообщение # 192 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Цитата Тут можно привлечь корреляцию с влиянием этих же групп на ароматическое ядро. Хлор дезактивирует ядро (относительно водорода), гидроксил активирует, аминогруппа сильно активирует, анион -О- (фенолят) делает ядро максимально активным. Это для электрофильной атаки. Логично предположить, что для нуклеофильной атаки ряд будет зеркальным.
Спасибо!
Подскажите, пожалуйста, что получится в ходе такой реакции: C6H5-CHO --- H2SO4, t0 --->
Может быть имеется в виду замещение в кольцо? Тогда зачем нагревание...
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:35 | Сообщение # 193 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Подскажите, пожалуйста, что получится в ходе такой реакции: C6H5-CHO --- H2SO4, t0 ---> Может быть имеется в виду замещение в кольцо? Тогда зачем нагревание...
Да, это сульфирование. Формильная группа дезактивирует ядро (мета-ориентант), поэтому без нагревания не обойтись.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:46 | Сообщение # 194 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Большое спасибо!
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Понедельник, 24.11.2014, 21:29 | Сообщение # 195 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Помогите, пожалуйста, разобраться такой задачей.
Цитата Напишите механизм перекрёстной альдольно-кротоновой конденсации для смеси ацетона и 2,2-диметилпропионового альдегида в кислой среде.
СН-кислотой, т.е. метиленовой компонентой, будет ацетон.
При действии основания ацетон отщепляет протон от α-СН-кислотного центра и превращается в карбанион.
H2C--CO-CH3 <----> CH3-CO--CH3.
Он же в свою очередь, являясь сильным нуклеофилом, присоединяется к молекуле диметилпропионового альдегида.
(CH3)CHO + H2C--CO-CH3 -----> (CH3)C-C(H)(O-)-CH2-CO-CH3 ----H2O-----> (CH3)C-C(H)(OH)-CH2-CO-CH3 + OH-.
Получили альдоль. Но у нас среда кислая, будет продукт кротоновой конденсации.
(CH3)C-C(H)(OH)-CH2-CO-CH3 ---Н+--->
У нас этот углерод уже 4-валентный, если будет замыкаться двойная связь, то получится, что валентность уже 5.
Где я ошибся?
|
|
| |
| |
| |
