Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Органическая химия. Вопросы. - Страница 5 - Форум | Регистрация | Вход
Вторник
26.09.2017
12:03
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 5 из 21«12345672021»
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Органическая химия. Вопросы.
EgorДата: Суббота, 27.09.2014, 19:26 | Сообщение # 61
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо!

Есть объяснение тому, что при бромировании бутадиена-1,3 при -80 0С образуется 80% 1,2-присоединения, а при +40 0С образуется 20% 1,2-присоединения? 
Говорят, что при низкой температуре идет кинетический контроль, а при высокой - термодинамический. Что это значит? Объясните, пожалуйста.
 
ЕфимДата: Суббота, 27.09.2014, 21:04 | Сообщение # 62
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Есть объяснение тому, что при бромировании бутадиена-1,3 при -80 0С образуется 80% 1,2-присоединения, а при +40 0С образуется 20% 1,2-присоединения?  Говорят, что при низкой температуре идет кинетический контроль, а при высокой - термодинамический. Что это значит? Объясните, пожалуйста.

Если возможно образование двух продуктов в параллельных реакциях, то при пониженной температуре соотношение продуктов контролируется только отношением скоростей этих реакций. Иными словами - больше образуется того продукта, скорость образования которого больше. Это и есть кинетический контроль.

В случае бромирования бутадиена быстрее идёт 1,2-присоединение, соответственно, его и больше образуется. 

Термодинамический контроль возможен при условии обратимости реакций - возможности взаимопревращения продуктов.
При пониженной температуре скорость установления равновесия низкая, и оно не влияет на конечное соотношение продуктов, а вот при повышении температуры равновесие устанавливается быстро - и тогда говорят, что реакция идёт в условиях термодинамического контроля, так как соотношение продуктов в этом случае зависит не от скорости их образования, а от относительной термодинамической устойчивости.

Продукты 1,2- и 1,4-бромирования бутадиена могут превращаться друг в друга:
Br-CH2-CHBr-CH=CH2 <----> [Br-CH2-C+H-CH=CH2]Br- <----> [Br-CH2-CH=CH-C+H2]Br- <----> Br-CH2-CH=CH-CH2-Br
Положение равновесия определяется термодинамической устойчивостью продуктов. 1,4-дибромид более устойчив (положение двойной связи внутри цепи выгоднее), поэтому равновесие смещается в его сторону, и в продуктах бромирования его получается больше.
 
EgorДата: Вторник, 30.09.2014, 01:06 | Сообщение # 63
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Я все понял, большое спасибо!

Нужно написать структурную формулу
(E)-3,6-диметил-4-трет-бутилнон-2-ен.
Верно?

(2Z,4Z)-2-хлор-5-втор-бутилоктадиен-2,4.
Окончание понятно, но что означают цифры перед Z (2Z , 4Z)?
Я не сталкивался пока с этим.
Прикрепления: 5393566.png(2Kb)
 
ЕфимДата: Вторник, 30.09.2014, 09:20 | Сообщение # 64
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Нужно написать структурную формулу (E)-3,6-диметил-4-трет-бутилнон-2-ен.
Верно?


Сама молекула нарисована правильно, но, поскольку в названии прямо указана конфигурация у двойной связи (E - то бишь "транс"), картинку надо так и рисовать - "лохматый радикал" и метильный в этиленовом фрагменте должны быть в транс-положении.

Цитата Egor ()
(2Z,4Z)-2-хлор-5-втор-бутилоктадиен-2,4. Окончание понятно, но что означают цифры перед Z (2Z , 4Z)?
Я не сталкивался пока с этим.

Здесь тоже указаны конфигурации у двойных связей (обе - "цис").
Конфигурация определяется по двум самым старшим заместителям. Старшинство задаётся так же, как в R,S-номенклатуре.
 
EgorДата: Вторник, 30.09.2014, 23:07 | Сообщение # 65
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Да, понял. Спасибо!

Проверьте, пожалуйста, такое задание.
Получите из ацетилена, метана и неорганических реагентов 4-сульфобензойную  и 3-сульфобензойную к-ты.

2Н2 ---> C6H6
CH4 + Cl2 ---hv---> CH3Cl + HCl
C6H6 + CH3Cl ---AlCl3 ---> C6H5-CH3
C6H5-CH3 + H2SO4 --- H2SO4 (k) --->  п-сульфотолуол + H2O
п-сульфотолуол + [О]---> 4-сульфобензойная кислота

C6H5-CH3 + [О] ---> C6H5-COOH
C6H5-COOH + H2SO4 --- H2SO4 (k) ---> 3-cульфобензойная кислота.

Верно?


Сообщение отредактировал Egor - Вторник, 30.09.2014, 23:52
 
EgorДата: Вторник, 30.09.2014, 23:57 | Сообщение # 66
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Вопрос еще по такой задаче.

Из карбида кальция и 1-бром-2-метилбутана получите 5-метилекс-1-ен.

CaC2 ---H2O---> C2H2 --- NaNH2 ---> HC≡CNa ---1-бром-2-метилбутан  ---> 4-метилгекс-1-ин.
Не получается.

Если гидрировать ацетилен, потом получить этилбромид, потом Вюрца, то получим 4-метилгексан. Да и там же смесь алканов получится, тоже не хорошо.

Как сделать, чтобы радикал стал в пятом положении?
 
ЕфимДата: Среда, 01.10.2014, 11:25 | Сообщение # 67
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Верно?

Верно.

Цитата Egor ()
Из карбида кальция и 1-бром-2-метилбутана получите 5-метилекс-1-ен. CaC2 ---H2O---> C2H2 --- NaNH2 ---> HC≡CNa ---1-бром-2-метилбутан  ---> 4-метилгекс-1-ин.
Не получается.

Если гидрировать ацетилен, потом получить этилбромид, потом Вюрца, то получим 4-метилгексан. Да и там же смесь алканов получится, тоже не хорошо.

Как сделать, чтобы радикал стал в пятом положении?

Если тут не опечатка в задаче (м.б. 1-бром-3-метилбутан?), то "переместить" метильную группу на "раз-два" не получится.
Можно превратить исходник тем, или иным способом в изопрен:
CH3-CH2-CH(CH3)-CH2Br ----> CH3-CH2-C(CH3)=CH2 --(кат. -H2)--> CH2=CH-C(CH3)=CH2
Присоединение галогенводорода к изопрену идёт как 1,4-присоединение и в нужном направлении:
CH2=CH-C(CH3)=CH2 --(HCl)--> Cl-CH2-CH=C(CH3)-CH3 --(кат. +H2)--> Cl-CH2-CH2-CH(CH3)-CH3
Т. о. перемещается реакционный центр.

Хотя, можно, конечно в направлении сигматропной перегруппировки что-нить придумать (карбанион, карбкатион), но тут надо порыться в букварях.


Сообщение отредактировал Ефим - Среда, 01.10.2014, 11:48
 
EgorДата: Среда, 01.10.2014, 20:39 | Сообщение # 68
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо.

Если на 5-метилгексен-1 подействовать муравьиной кислотой в присутствии перекиси, то что получится?
Не встречался с такой реакции да и в литературе найти не могу.
 
ЕфимДата: Среда, 01.10.2014, 20:45 | Сообщение # 69
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Если на 5-метилгексен-1 подействовать муравьиной кислотой в присутствии перекиси, то что получится? Не встречался с такой реакции да и в литературе найти не могу.

Это реакция Прилежаева. Синтез оксиранов.

Хотя, странный выбор - муравьиная кислота. Обычно более тяжёлые кислоты используют. А в условиях так и сказано - "муравьиная кислота в присутствии перекиси"? Если так, тот тут ещё нужно подумать.

Вот что нам энциклопида трактует :

Цитата
При нагревании муравьиная кислота разлагается с образованием СО2 и Н2; H2SO4 расщепляет ее на СО и Н2О; Н2О2окисляет до надмуравьиной кислоты НСОООН.

Реакция муравьиной кислоты с олефинами в присутствии Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам.

Таким образом, мы имеем реакцию Прилежаева с последующим расщеплением оксирана до эфира гликоля:
(CH3)2CH-CH2-CH2-CH=CH2 ----> (CH3)2CH-CH2-CH2-CH(-OCHO)-CH2-OH


Сообщение отредактировал Ефим - Среда, 01.10.2014, 21:05
 
EgorДата: Среда, 01.10.2014, 20:58 | Сообщение # 70
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Сказано
Цитата
получить 5-метилгексен-1 и подействовать на него НСООН/H2O2.
Обычно же через дробь обозначает среду, нет, я ошибся?

В реакции эпоксидирования участвует надкислота RCOOOH, а у нас же HCOOH.
 
ЕфимДата: Среда, 01.10.2014, 21:03 | Сообщение # 71
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Обычно же через дробь обозначает среду, нет, я ошибся? В реакции эпоксидирования участвует надкислота RCOOOH, а у нас же HCOOH.

Тут однозначно не оттрактуешь. smile
Муравьиная кислота легко образует надкислоту. См. мой пост выше - я его отредактировал.

Поскольку реакция расщепления оксирана идёт в условиях кислого катализа, получается 2-карбоксилат.


Сообщение отредактировал Ефим - Среда, 01.10.2014, 21:17
 
EgorДата: Среда, 01.10.2014, 21:30 | Сообщение # 72
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо большое.
Непросто, однако.

Из пропана и бензола синтезируйте 2-фенилпропилен.
С3H8 ---> C3H6 + H2
C3H6 + C6H6 ---> C6H5-CH(CH3)2
C6H5-CH(CH3)2 --kat--> H3C-C(Ph)=CH2
Можно так получить?

Если теперь окислять это соединение перманганатом в кислой среде, то получится Ph-CH2-COOH и CO2 ?
А если перманганат в водной среде, то должен получиться двухатомный спирт. Ph-CHOH-CH2OH и СО2?
 
ЕфимДата: Среда, 01.10.2014, 21:41 | Сообщение # 73
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Из пропана и бензола синтезируйте 2-фенилпропилен. С3H8 ---> C3H6 + H2
C3H6 + C6H6 ---> C6H5-CH(CH3)2
C6H5-CH(CH3)2 --kat--> H3C-C(Ph)=CH2
Можно так получить?

Можно.

Цитата Egor ()
Если теперь окислять это соединение перманганатом в кислой среде, то получится Ph-CH2-COOH и CO2 ?

Э-э, нет, тут хвост отгорит полностью - до бензойной кислоты. Дело в том, что первым окисляется атом возле фенила, а дальше идёт дегидратация, окислительное расщепление алкена, образование кетона и его окислительное расщепление. Примерно так. Независимо от длины хвоста - он отгорать начинает от фенила.

Цитата Egor ()
А если перманганат в водной среде, то должен получиться двухатомный спирт. Ph-CHOH-CH2OH и СО2?

В нейтральной среде окисление остановится на стадии третичного спирта Ph-C(CH3)2-OH (я так думаю smile )
Если, конечно, оно вообще пойдёт... В кислой и в щелочной среде получится бензойная кислота (бензоат), а вот в нейтральной может вообще ничего не будет.


Сообщение отредактировал Ефим - Среда, 01.10.2014, 21:53
 
EgorДата: Среда, 01.10.2014, 22:06 | Сообщение # 74
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо, понял.

Из приведенных структур выберите диен и диенофил для реакции диенового синтеза, напишите реакцию и укажите структуру продукта.

Правильно ли я выбрал диен и диенофил?
Для участии в конденсации Дильса-Альдера диен должен быть сопряженным, находиться в s-цис-форме и не содержать акцепторных заместителей.

Циклогексан ни диен, ни диенофил. 

Нитроциклогексен. В Реутове написано 
Цитата
Наиболее реакционноспособными диенофилами являются алкены, у которых двойная связь сопряжена с электроноакцепторной группой.
Но у нас нитро-группа не сопряжена с двойной связью, значит, не диенофил?

Следующий алкен содержит карбоксильную группу, которая является электроноакцепторной. Значит, алкен не является диенофилом.

В реакции принимает участие 4п-электронная система диена и 2п-электронная система диенофила. У нас три бензольных кольца, получается, что 16п электронов.
Значит, не диенофил?

Последнее соединение должно быть диеном, т.к. все условия соблюдаются.
Но я что-то не нашел диенофила sad
Прикрепления: 3335780.png(11Kb)
 
ЕфимДата: Среда, 01.10.2014, 22:34 | Сообщение # 75
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Циклогексан ни диен, ни диенофил.
 
Да, конечно.

Цитата Egor ()
Нитроциклогексен. В Реутове написано  Цитата
Наиболее реакционноспособными диенофилами являются алкены, у которых двойная связь сопряжена с электроноакцепторной группой.
Но у нас нитро-группа не сопряжена с двойной связью, значит, не диенофил?

Да, нитрогруппа изолирована, диенофила нет.

Цитата Egor ()
Следующий алкен содержит карбоксильную группу, которая является электроноакцепторной. Значит, алкен не является диенофилом.

Это почему же? Акцепторы противопоказаны диену, а диенофилу они как раз - в радость. Фумаровая кислота - ярко выраженный диенофил.

Цитата Egor ()
В реакции принимает участие 4п-электронная система диена и 2п-электронная система диенофила. У нас три бензольных кольца, получается, что 16п электронов. Значит, не диенофил?

Такого рода конденсированные системы во многих реакциях проявляют себя как диены, поскольку при насыщении одного из циклов ароматичность в целом не нарушается, "перетекая" в соседний цикл. Антрацен реагирует, например, с малеиновым ангидридом, образуя нормальный аддукт Дильса-Альдера. 

Цитата Egor ()
Последнее соединение должно быть диеном, т.к. все условия соблюдаются.

Да, это несомненно диен.

Таким образом, диенофил нашёлся, но, что интересно - диенов тут два, хотя, конечно, по формальным признакам - один.
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Страница 5 из 21«12345672021»
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz